中間餾分油、柴油及脂肪酸甲酯  中總污染物含量測定法是根據國標GB/T33400-2016進行的，根據以下標準，可以選擇上海密通SYP-33400中間餾分油、柴油及脂肪酸甲酯  中總污染物含量試驗器進行測定。

警示----使用本標準的人員應有正規(guī)實驗室工作的實踐經驗。本標準的使用可能涉及到某些有危險的材料、設備和操作,本標準并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當的安全和健康措施,并保證符合國家有關法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

本標準規(guī)定了中間餾分油、脂肪酸甲酯體積分數不大于30%的柴油及純脂肪酸甲酯(BD100)中總污染物含量的測定方法。

本標準適用于20 C運動黏度不大于8 mm'/s,或40 C運動黏度不大于5 mm'/s的樣品,例如柴

油和純脂肪酸甲酯(BD100).本標準適用于總污染物含量為12 mg/kg~ 30 mg/kg的樣品,并規(guī)定了精密度;也適用于總污染物含量超出該范圍的樣品,但其精密度未作規(guī)定。本標準也可用于測定脂肪酸甲酯體積分數大于30%的柴油及運動黏度超出上述范圍的產品,但是方法的精密度沒有確定。

注1;燃油系統(tǒng)中過多的污染物會導致過濾器阻塞及(或>硬件故障,因此不符合用戶的需求。

注2:本標準在測定純脂肪酸甲裔中總污染物含量時所測結果與相關標準存在較大差異,參見附錄A.

2規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應用是不可少的。凡是注日期的引用文件,僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改)適用于本文件。

GB/T 4756石油液體手工取樣法

GB/T 15724實驗室玻璃儀器 燒杯

GB/T 27867石 油液體管線自動取樣法

EN 14275車用燃料汽油和柴油 質量評定加 油槍和發(fā)油臺取樣法(Automotive fuels- -As-

sessment of petrol and diesel fuel quality- Sampling from retail site pumps and commercial site fueldispensers)

3術語和定義

下列術語和定義適用于本文件。

3.1

總污染物

total contamination

試驗條件下過濾后保留在濾膜上的不溶物質。

3.2

絕對壓力absolute pressure

相對零壓力或絕對真空的壓力。

4方法概要

稱量一定量的試樣,在真空條件下用預先稱量的濾膜過濾。將有殘留物的濾膜洗滌、干燥并稱重。

用濾膜的質量差計算總污染物含量,并以毫克每千克(mg/kg)表示。其中,純脂肪酸甲酯，20C運動黏度大于8mm2'/s或40C運動黏度大于5mm*/s的液體石油產品,過濾之前,需要將已稱重的樣品用溶劑進行稀釋.

5試劑和材料

5.1 正庚烷:純度(體積分數)不小于99.0% ,用6.19所述的濾膜過濾。

注: GB/T 5487中參比燃料正庚烷符合要求。

5.2二甲苯:分析純,用6.19所述的濾膜過濾。

5.3 異丙醇:純度(體積分數)不小于99.0%。 用6.19所述的濾膜過濾。

5.4 溶劑:750 mL的正庚烷(5.1)和250 mL的二甲苯(5.2)充分混合。

6儀器

6.1 所有玻璃器皿及樣品容器都應按第7章巾描述進行清洗。常規(guī)實驗室裝置及玻璃器皿見6.2~6.19.

6.2 過濾裝置:如圖1所示,本裝置適用于6.3所述的濾膜。

6.3濾膜:高保持 力玻璃纖維,直徑為47 mm,公稱孔徑為0.7 μm。用于試樣過濾。

6.4燒杯:容量 500 mL和1 000 mL,符合GB/T 15724的要求。

6.5帶刻度量簡:容量500mL和1000mL。

6.6帶蓋玻璃瓶:0.5 L和1 L。

6.7烘箱 :靜態(tài)(無風扇輔助循環(huán)),防爆,能加熱至110 ℃士5 ℃.

6.8干燥器 :內有新活化的變色硅膠(或相當的干燥劑)。

6.9 帶蓋培養(yǎng)皿:直徑大于50 mm.

6.10分析天平:精確至 0.1 mg.

6.11鑷子:端頭扁平,無鋸齒,用以將濾膜從過濾裝置轉移到培養(yǎng)皿及從培養(yǎng)皿轉移到分析天平托盤上。

6.12水浴或烘箱:能將溫度控制在40 ℃士1 ℃和60℃士1℃。

6.13帶噴嘴 洗瓶:適用于正庚烷(5.1)。

6.14天平:能稱重至 1500 g,精確至0.1 g。

6.15真空裝 置:能控制過濾裝置中絕對壓力2 kPa~5 kPa.

注:水環(huán)式真空泵不滿足要求。

6.16合適的干凈樣品容器及取樣器皿。

6.17計時器:可測量 30 min士1 min.

6.18干凈 的表面皿或鋁箔。

6.19濾膜:公稱孔徑為0.45 靘。用于試劑過濾。

7樣品容器及儀器的準備

警告-----由于試樣污染物含量極低,應保證試驗在干凈的環(huán)境中進行，以盡可能減小對結果的影響。

7.1以7.2~7.7所述的方式嚴格清洗所有物件表面,包括樣品容器以及儀器中的部分組件,如:

a)會與試樣 或沖洗液接觸的;

b) 能將外來雜質轉移到濾膜的.

7.2用溫熱 自來水溶解水溶性洗滌劑進行清洗。

7.3 用溫熱自來水進行充分沖洗。

7.4用蒸餾水進行充分沖洗,在此步以及后面的清洗操作中,需用清潔的試驗專用夾或者手套拿取容器蓋的外部。

7.5 用異丙醇(5.3)進行充分沖洗。

7.6 用正庚烷(5.1)進行充分沖洗。

7.7用預先用正庚烷(5.1)沖洗干凈并晾千的表面皿或鋁箔(6.18)覆蓋樣品容器的頂部及連接有過濾裝置(6.2)的漏斗的開口部分。

8取樣

8.1 除另有規(guī)定外,取樣應按照GB/T 27867 .GB/T 4756或EN 14275進行。

8.2GB/T27867規(guī)定的取樣方式,樣品最好從產品分配線或自動取樣裝置的取樣口動態(tài)取樣。在取樣前,確保取樣管線用待測樣品沖洗過。

8.3手動取樣時 ,應直接將樣品裝人樣品容器(6.16)中.

3.4按照GB/T4756的要求從靜態(tài)貯存罐中取樣時,應確保樣品不經過其他容器直接裝人事先準備好的容器中。

8.5用玻璃瓶取樣并保存樣品。 玻璃瓶應按照第7章的規(guī)定清洗。使用無色透明的玻璃瓶有助于在樣品測試之前,對樣品的均勻性進行目測。應確保樣品盡量避光。也可用棕色玻璃瓶或在運輸及儲存.過程中遮蔽樣品以使其不受光照。為便于從加油槍取樣,應使用廣口瓶。

8.6樣品應裝滿至容器容量的80%~85%。

8.7為確保取樣的代表性,在樣品分析之前,所采集的樣品應按照9.2.4混合均勻。

9試樣的準備

9.1 概述

確保樣品容器(6.16)未粘附干擾分析結果的任何顆粒。如果不干凈,用水和異丙醇(5.3)將容器的外部和封口部位沖洗干凈,操作見7.2~7.5。去除所有粘附的顆粒,避免將污染物引人到待測樣品中。

注:當規(guī)定在窒溫下操作時,溫度過高或過低可能會對試驗結果造成影響,室溫的操作范圍一般為15℃~25℃.

9.2中 間餾分油和柴油

9.2.1打開樣品容器密封蓋,將容器及其中樣品置于40C的水浴或烘箱(6.12)中30min~60min,以確保析出組分能再次溶解于樣品中。

9.2.2將樣品容器從水浴或烘箱中取出,擰緊密封蓋,用異丙醇洗凈容器外部。并將其冷卻到室溫。

9.2.3將500 mL的燒杯(6.4)置于天平(6.14)上，扣除燒杯的質量。

9.2.4搖動樣品容器至少 10 s,每秒1~2次,幅度10 cm~25 cm。將樣品容器倒置,繼續(xù)搖動至少10s,然后將樣品容器正放,繼續(xù)搖動至少10s。如果容器內壁上粘有任何可觀測到的污染物,重復此搖動過程。不允許使用混合器。

9.2.5樣 品搖勻后,立即迅速地向燒杯中加人約300 mL的試樣,用天平(6.14)稱量,精確至0.1 g,將其質量記為me。

9.3純脂肪酸 甲酯

9.3.1打開樣 品容器密封蓋,將容器及其中樣品置于60 C的水浴或烘箱(6.12)中至少2 h~2.5 h,以確保析出組分能再次溶解于樣品中。

9.3.2將樣品容器從水浴或烘箱中取出,擰緊密封蓋,用異丙醇洗凈容器外部。并將其冷卻到室溫。

9.3.3將1L的玻璃瓶(6.6)置于天平(6.14)上,扣除玻璃瓶的質量。

9.3.4搖動樣 品容器至少10 s,每秒1~2次,幅度10 cm~25 cm。將樣品容器倒置,繼續(xù)搖動至少10s,然后將樣晶容器正放,繼續(xù)搖動至少10s。如果容器內壁上粘有任何可觀測到的污染物,重復此搖動過程。不允許使用混合器。

9.3.5樣 品搖勻后,立即迅速地向玻璃瓶中加入約300 mL的試樣,用天平(6.14)稱量,精確至0.1 g,將其質量記為mE。

9.3.6用500 mL的量簡(6.5)量取300 mL的溶劑(5.4) ,倒人已稱重的試樣中,充分混勻,過濾之前在室溫下放置2 h.

9.420 C運動黏度大于8 mm?/s,或40 C運動黏度大于5 mm2/s的液體石油產品

9.4.1擰開樣品容器密封蓋 ,將容器及其中樣品置于40 C的水浴或烘箱(6.12)中30 min~60 min,以確保析出組分能再次溶解于樣品中。

9.4.2將樣品容器從水浴或烘箱中取出,擰緊密封蓋,用異丙醇洗凈容器外部。并將其冷卻到室溫。

9.4.3將1 L的玻璃瓶(6.6)置于天平(6.14)上,扣除玻璃瓶的質量。

9.4.4搖動樣品容器至少 10s,每秒1~2次,幅度10 cm~25 cm.將樣品容器倒置,繼續(xù)搖動至少10s,然后將樣品容器正放,繼續(xù)播功至少10s。如果容器內壁上粘有任何可觀測到的污染物,重復此搖動過程。不允許使用混合器。

9.4.5取少量搖勻后 的樣品,用正庚烷稀釋至20 C運動黏度不大于8 mm'/s,或40 C運動黏度不大于5mm2/s,確定其稀釋比例。

9.4.6將樣 品搖勻后,立即迅速地向玻璃瓶中加入約300 mL的試樣,用天平(6.14)稱量,精確至0.1 g,將其質量記為mE.

9.4.7按 照9.4.5確定的稀釋比例用正庚烷(5.1)稀釋已稱重的試樣(9.4.6),混合均勻。

10 儀器準備

10.1過濾裝置的準備

10.1.1目測過濾裝置(6.2)的內部和外部是否都潔凈,若不潔凈,按照第7章規(guī)定重新清洗。

10.1.2遵循所有已有安全預防措施,并將儀器接地防靜電.

10.1.3裝配除 了濾膜(6.3)以外的其他過濾裝置部分(6.2) ,并用正庚烷(5.1)將其內部清洗干凈。確保過濾器與接收瓶之間的密封,并使用合適的密封材料確保塞子,軟管、導線及安全燒瓶之間的密封性。

10.2 濾膜的準備

10.2.1操 作過程中，應用鑷子(6.11)夾取濾膜(6.3)邊緣。

10.2.2將濾膜(6.3)放在預先清洗好的儀器的支撐篩板上,確保濾膜放在支撐篩板的中央,并且不能損壞濾膜,在真空下用正庚烷<5.1)沖洗濾膜。緩慢釋放真空,用鑷子(6.11)小心地將濾膜從支撐篩板上移走,將其放人培養(yǎng)皿中,蓋上蓋子。將培養(yǎng)皿放人110 C士5 C烘箱(6.7)中至少45 min(干燥過程中不蓋蓋子)。

注:濾膜一旦受損,濾膜的質量將會受到影響并造成錯誤的結果。

10.2.3將裝有濾膜(10.2.2)的培養(yǎng)皿從烘箱(6.7)中取出,蓋上蓋子,置入干燥器(6.8)中冷卻約45min,并將干燥器置于分析天平(6.10)附近.

10.2.4在試樣測 試之前,將濾膜(10.2.3)從培養(yǎng)皿中取出,立即用分析天平(6.10)稱量濾膜的質量,精確至0.1 mg,質量記錄為m1。

10.2.5將已稱重 的濾膜(10.2.4)直接放在預先清洗好的支撐篩板上,用夾鉗夾住支撐篩板和漏斗的上下部分,將濾膜固定好。用正庚烷(5.1)浸泡濾膜,確保濾膜沒有氣泡,并且牢固地固定在過濾裝置的磨光面之間。

11 試驗步驟

警告-----在石油產品的過濾過程中會產生靜電,因此過濾裝置應接地。

11.1 用10.2中準備好的濾膜過濾試樣(9.2.5,9.3.6或9.4.7所述).裝置內絕對壓力應達到2 kPa至5 kPa(6.15)。試樣應少量逐次轉移到過濾裝置(6.2)中,注意在轉移過程中不要使過濾裝置空抽。過濾過程中的注意事項如下:

a) 如果接收瓶中觀察到泡沫,檢查真空壓力。如果實際壓力比上述壓力低,可能會導致泡沫形成;

b)如果試樣30min未完成過濾,停止過濾操作并記錄已過濾的樣品體積。用作修正測試樣品的質量mE。

11.2用洗瓶(6.13)中 的正庚烷(5.1)將燒杯(9.2.5)或玻璃瓶(9.3.5或9.4.6) 中的沉淀沖洗到濾膜(11.1).上,用正庚烷仔細沖洗燒杯或玻璃瓶的內壁和底部,并將洗滌液過濾。重復此洗滌操作兩次。

11.3用洗瓶(6.13)中 的正庚烷(5.1)沖洗過濾裝置(6.2)漏斗的內壁和濾膜(11.2) ,抽吸至干。應該用緩緩的溶劑細流,沿圓周移動著沖洗漏斗。重復洗滌操作至少兩次。

11.4 小心移走漏斗,在真空下用緩緩的正庚烷(5.1)流從邊緣向中心沖洗濾膜<11.3)。注意不要將濾膜(11.3)表面的顆粒物沖走。繼續(xù)抽真空直到洗滌結束后10 s~15 s或者直至濾膜上的洗滌液*被抽走。

11.5緩慢釋放真空,用清潔的鑷子(6.11)小心地將濾膜(11.4)從支撐篩板上移走,將濾膜(11.4)放在培養(yǎng)皿(參照10.2)中,蓋上蓋子。將裝濾膜(11.4)的培養(yǎng)皿放在110 C士5 C烘箱中干燥45 min(干燥過程中不蓋蓋子)。然后取出裝有濾膜(11.4)的培養(yǎng)皿,蓋上蓋,置于干燥器(6.8)中冷卻約45 min,且干燥器置于分析天平附近。

11.6將濾膜(11.5)從培養(yǎng)皿中取出,用分析天平(6.10)稱量濾膜的質量,精確至0.1 mg,質量記錄為m2.濾膜應恒重。

注: 11.5中所述的溫度和時間足以去除洗滌介質。但是,濾膜的恒重對結果非常重要。如果濾膜不恒重,按照11.5所述的方式對濾膜進一步干燥。

12 結果計算

按式(1)計算試樣中總污染物含量p(mg/kg) :

式中:

m1------濾膜(10.2.4)質量,單位為毫克(mg) ;

m2-----過濾后濾膜(11.6)質量,單位為毫克(mg);

mE----- 試樣(9.2.5,9.3.5或9.4.6)質量,單位為克(g)。

13 結果表述

報告試樣的總污染物含量?,精確至0.5 mg/kg.或報告過濾失敗,并注明已過濾的樣品體積

[11.1b)所述]。

14 精密度

14.1 總則

按下述規(guī)定判斷試驗結果的可靠性(95%的置信水平)。

本標準的精密度是參考ISO4259對多個實驗室的檢測結果進行統(tǒng)計得到。

14.2重復性

同一操作者,在同樣操作條件下使用同一儀器,按照方法規(guī)定的步驟,對同- -試樣進行測定,所得的兩個連續(xù)試驗結果之差不應超過式(2)規(guī)定的數值。

r=0.064 4 X + 1.609 9-------（2）

式中:

X-----兩個連續(xù)試驗結果的算術平均值,單位為毫克每千克(mg/kg).

14.3再現(xiàn)性

不同操作者,在不同實驗室,使用不同的儀器,按照方法規(guī)定的步驟,對同一試樣進行測定,所得的兩個單一、獨立的試驗結果之差不應超過式(3)規(guī)定的數值。

R=0.164 4 X + 4.111 0------（3）

式中:

X----兩個單一、獨立試驗結果的算術平均值，單位為毫克每千克(mg/kg).

15 試驗報告

報告應至少包含以下內容:

a)試樣的類型和名稱;

b)使用的方法標準;

c) 使用的取樣步驟(第8章);

d) 試驗結果(第13章);

e)如出現(xiàn)11.1b)中所述情況,需注明“過濾失敗",并注明已過濾的樣品體積，單位為毫升(mL);

f)協(xié)議或其他規(guī)定與本方法試驗步驟的任何偏離;

g) 試驗日期。

附錄A

(資料性附錄)

本標準與EN 12662 : 1998的主要技術差異

歐洲生物柴油質量管理協(xié)會(Association Quality Management Biodiesel,AGQM)網站公布了關于EN12662:2014應用的說明,其中指出在測定純脂肪酸甲酯中總污染物含量時,EN12662:2014與EN12662:1998結果相差較大,對此也進行了試驗驗證。由于本標準參考EN 12662:2014制定,因此將本標準與EN 12662:1998的技術差異列于表A.1,以供參考使用。

參考文獻

[1] GB/T 5487汽油辛烷值的測定 研究法

[2] ISO 4259, Petroleum products- Determination and application of precision data in relation to methods of test

[3] EN 12662:1998, Liquid petroleum products- -Determination of contamination in middle dis-tillates